一、橡膠中N-亞硝胺的形成機(jī)理
1、絕大多數(shù)的橡膠制品都是通過高溫硫化成型的,在該過程中起硫化反應(yīng)的主要是硫化劑和硫化促進(jìn)劑。
2、研究表明,N-亞硝胺是由仲胺與氮氧化物反應(yīng)生成的, 仲胺來源于促進(jìn)劑,而氮氧化物主要是來源來填料表面的吸附。
3、 可能產(chǎn)生仲胺的促進(jìn)劑有:氨基酸鹽類(PZ、ZDC、ZDBDC、NBG等);磺酰仲胺類(NOBS、DIBS、DEBS等)、秋母蘭類(TMTM、TMTD、TETD、TBTD等)、二硫化氨基甲酸鹽類(DTDM、OTOS等)
二、橡膠硫化體系現(xiàn)狀
1、橡膠制品的多樣性,從日常用品到工業(yè)用品到醫(yī)療衛(wèi)生用品,種類繁多。
2、要來的硫化體系也分為硫磺硫化于過氧化物硫化,還有其他的硫化形成但在生產(chǎn)中所占比例較少。
3、與人們直接或經(jīng)常接觸的橡膠制品,其N-亞硝胺問題才比較會(huì)對人們的健康造成影響。如日常用品和鞋類產(chǎn)品。
三、過氧化物交聯(lián)體系在橡膠中的應(yīng)用
1、日常用品中的硅橡膠已經(jīng)是用過氧化物交聯(lián)體系了。
2、家庭用的浴室防滑墊或酒店浴室防滑墊,還大部分在用硫磺的硫化體系。
3、于人們的生活關(guān)系密切的鞋子,鞋底目前絕大多數(shù)還是用硫磺硫化體系。
4、目前有部分工業(yè)制品:電線電纜、汽車配件是過氧化物交聯(lián)。
四、過氧化物的發(fā)展現(xiàn)狀
1、過氧化物本身的生產(chǎn)制造、流通、貯存等都存在危險(xiǎn)性,于是沒有被重視,在配方選擇過程中一般放在靠后的位置,甚至排除在外。也由于樣品不好獲得、人們接觸少,于是也給過氧化物蒙上了一層神秘的面紗。
2、就目前國內(nèi)量產(chǎn)的過氧化物種類而言,應(yīng)該是能滿足各種橡膠的交聯(lián)需求。
3、綜上所述,過氧化物的生產(chǎn)廠家與應(yīng)用廠家之間,最好有一個(gè)配方研發(fā)的機(jī)構(gòu)來架起一道橋梁。解決過氧化物生產(chǎn)廠家不了解潛在市場而有需求的應(yīng)用廠家不知道用什么?哪里找的問題。
4、過氧化物的機(jī)會(huì):德國關(guān)于亞硝胺毒性的“危險(xiǎn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)定”TRGS552中的附件1,表明:在橡膠產(chǎn)品的生活過程中為減少N-亞硝胺的形成的而盡量采用替代產(chǎn)品或替代工藝的要求。并列出不可避免的會(huì)產(chǎn)生或釋放致癌性N-亞硝胺的工作場所:
行業(yè)分類 |
生產(chǎn)領(lǐng)域 |
危險(xiǎn)的工作范圍 |
金屬加工 |
金屬加工工、機(jī)加工 |
使用的冷卻劑、潤滑劑可能會(huì)產(chǎn)生N-亞硝胺 |
鋼鐵工業(yè) |
鑄造 |
澆鑄 |
橡膠工業(yè) |
稱量、混煉、半制品成型、硫化、后處理、倉儲(chǔ) |
壓廷、擠出、鹽浴、模具硫化、檢驗(yàn)、制品及輪胎的倉儲(chǔ) |
化學(xué)工業(yè) |
胺類的生產(chǎn)與加工 |
填充和倒空汽力罐車、槽車等 |
皮革工業(yè) |
水處理車間 |
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其它行業(yè) |
使用胺或胺的衍生物的、合成纖維行業(yè)、防腐紙張的生產(chǎn)、應(yīng)用橡膠類物質(zhì)的行業(yè) |
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五、 東莞豪峻橡塑有限公司的使命
1、 想到、看到過氧化物未來的新興市場------橡膠無硫硫化。
2、從基礎(chǔ)的出發(fā),深入了解各種橡膠的過氧化物交聯(lián)特性。
3、從實(shí)驗(yàn)出發(fā),深入了解各種過氧化物對不同橡膠、不同工藝條件下的交聯(lián)特性。
4、把過氧化物的應(yīng)用從橡膠的日常用品、橡膠鞋材、工業(yè)制品逐步研發(fā)配方并推廣。
六、感言:楊振寧教授講過,自然科學(xué)是一門假設(shè)學(xué)科,先有假設(shè),再設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)來證明。這樣一步一步地推動(dòng)人們對自然科學(xué)的發(fā)現(xiàn),從而推動(dòng)科技的發(fā)展。東莞豪峻橡塑有限公司也是先有一個(gè)大膽的假設(shè):一定會(huì)有一種過氧化物可以滿足橡膠的交聯(lián)要求,并保證物性;進(jìn)而實(shí)驗(yàn)求證。功夫不負(fù)有心人,功到自然成!